Думаю, слов, которые могут обозначать только самостоятельные части речи, в русском языке большинство.
Только существительными могут быть: стол, стул, диван, окно, телевизор, механика, Петя, Раиса Захаровна, "Братья Карамазовы", Москва, традиция и др.
Всегда являются глаголами: писать, читать, крутить, мутить, беречь, ловить, уйти, завести, везти, любить и др.
Исключительно прилагательными являются: красивый, завистливый, черный и др.
Только к наречиям относятся: наотмашь, замуж, невтерпеж и др.
Местоимения: я, ты, мы и др.
Ну и, естественно, переход из одной части речи в другую тоже никто не отменял. Например, к двум или нескольким самостоятельным частям речи могут относиться:
столовая, гостиная, больной (прилагательные или существительные);
легко, трудно, холодно (наречие, категория состояния или краткое прилагательное);
знать, речь, речь (существительные или глаголы). И т.д.