Может, стоит попробовать установить скрытую камеру? Есотественно, сделать это так, чтобы никто никоим образом не догадался, переговорить об этом с шефом, и в выходные дни от пригласит спецов и установит. Замаскировать ее нужно обязательно - картиной/вазой и т.д. А возможно, и 2 камеры - в корридоре и в кабинете. Нужно чтобы она постоянно была включена. Чтобы поскорей выявить воришку, подельник начальника, например, вы, должны вскоре упомянуть, что у вас с собой много денег, так как вам нужно купить что-то. Нужно, чтобы все узнали, что у вас с собой много налички. На самом деле, лучше не иметь такой суммы, а нечто завернуть в бумагу, обтянуть резинкой для денег и заботливо положить на дно сумки. Вот и проверите. Ну а если вы сама начальник, способ тот же. Как бы уходя ненадолго по делам, оставьте сумку в кабинете сотрудников и упомяните что деньги есть. Только не акцентируйте внимание типа "посторожите сумку". Все должно быть естественно. Сотрудники пусть работают как и раньше, выходят покурить и ничго не знают о вашем эксперимнте. Вам надо лишь быть уверенной, что вся аппаратура настроена и идет запись. По возвращению посмотрите. Не сработает - значит снова попробуете через недельку "деньги" оставить и невзначай упомянуть.
P.S. Почитала комментарии автора, и мне показаось, что гуманно (только часть) может брать человек, который злоупотребляет выпивкой. Или тратит много денег на сигареты. Вспомните, нет ли такого. А еще бывает водитель (у нас в организации водитель такой был).
В любом случае, при поимке, думаю, не стоит афишировать и позорить, а по тихому поговорить с ним - лучше начальник. Он ведь итак несчастен, и стесняется/не хочет воровать, но он уже не представляет себя без этого. Такая дополучка ему просто необходима.