Можно сказать что в чём-то отличаются, но это не существенные различия, не принципиальные.
В предыдущем ответе видел утверждение, что отличаются внешне восточные и западные украинцы - это совершенно не так.
Сам я из Харькова, на работе женщина три года работала, прежде чем я узнал что она не местная из Харькова, а тернопольчанка, из Тернополя это западная Украина тогда как Харьков - восточная.
В армии на срочной службе служил в Крыму и у нас один призыв набирали в бригаду преимущественно с западной Украины, а следующий преимущественно с восточной и так чередовалось постоянно - так я в своём подразделении не сразу узнавал, что хлопец с западной Украины. Внешность совершенно не показатель - это точно. По-украински в западных областях говорят и больше и в быту, но запросто переходят и на русский, как те же мои сослуживцы в Крыму.
Я служил в 2014-2015 году и с ребятами из восьмидесятой бригады львовской (сам был в 92-й, это как раз близ Харькова бригада расположена). Если шеврона не видишь - в жизни не угадаешь с твоей бригады боец на пост пришёл, или из львован кто.
В личном общении за многие месяцы совместной службы, я для себя выделил два качества отличающие западных украинцев (среднестатистически<wbr />х) от восточных украинцев (среднестатистически<wbr />х) - люди с западной Украины более религиозны, для них вера в Бога это не формальность как для многих на востоке Украины где крестили ну и крестили. Натурально в оторопи был один из львовян, когда узнал что я атеист и в бога не верю - он просто не мог понять как можно воевать рискуя постоянно погибнуть, быть убитым и при этом не верить в Бога. Ну и кроме религии обратил на себя внимание совершенно бытовой момент - ребята с западной Украины более домовитые - такой что ли термин можно применить. Там где мы (92-я бригада из Харькова) спали на голых ступенях заброшенного цеха, львовяне моментально соорудили импровизированную бытовку чуть не со всеми удобствами; где мы решали как забарикадировать наше жилище на базе от вероятного нападения, ребята из восьмидесятки восстановили чать разрушенного здания, отремонтировали сгнившие "сто лет назад" скамейки и высадили клумбу назначив наряд по уходу за этой клумбой - это меня просто убило, натурально шокировала меня забота о цветах во время войны.
Пожалуй всё. В остальном отличий я не вижу между западными и восточными украинцами. Относительно недавно я говорил своей русской маме, что вот между моим домом в Харькове и границей с РФ 27 километров, но люди из РФ живущие в 30 километрах от меня, гораздо больше отличаются ментально, мировозренчески от харьковчан говрящих с ними на одном языке и живущих рядом, чем львовяне отличаются от тех же харьковчан.
Западные и восточные украинцы выбирают разных политиков и голосуют на выборах тех или иных с ощутимыми различиями, но вы точно не сможете отличить западного украинца от восточного поговорив о его политических предпочтениях.