В слове чародей ударным является последний гласный, из-за чего неясно слышатся первые два гласных.:
ча-ро-дей.
Чтобы проверить первый гласный, вспомним однокоренное существительное в форме множественного числа "чары". Второй момент - соблюдение аксиомы русской орфографии:
написание ча, ща с буквой а, как, например, в этих словах:
чаща, чащоба, чаровница, щадящий.
Чтобы правильно написать второй безударный гласный, привлекаем разбор анализируемого слова по составу:
чар-о-дей_ - корень/соединительная гласная/корень/нулевой суффикс/нулевое окончание.
Теперь становится ясно, что между двумя корнями пишется буква о, как во многих словах после твердых согласных корня:
стеклозавод, собаковод, громоотвод, краснобай.