Попробую пояснить на модели. Возьмите пару магнитиков в форме параллелепипедов или цилиндров. Теперь представьте, что Вы, каким-то образом, сумели в центры обоих магнитиков как-то вставить небольшие шарики (на худой конец, просто нарисуйте их краской). Эти шарики будут моделировать атомы (остовы), а магниты - электронные облака.
<hr />
Сведите магнитики торцами друг к другу. В одном из положений, они притянутся друг к другу (противоположное расположение магнитов рассматривать не будем). Вот такая конструкция из двух "атомов", в которой связывающие атомы электроны расположены на прямой между ними, является моделью простой (ординарной) связи, которая называется сигма-связью.
<hr />
Теперь возьмите другую пару магнитов (без вставленных атомов) и приложите их друг к другу боком (латерально), т.е. чтобы их оси были параллельны. В одном из положений они притянутся друг к другу (противоположное расположение магнитов рассматривать не будем). Теперь магнитики притянуты друг к другу боком. Если Вы приложив силу будете разводить магниты в стороны, так чтобы их оси оставались параллельны друг другу, то притяжение между магнитами станет существенно меньше. Но (если магниты достаточно сильные), оно всё же будет ощущаться. Теперь между этими магнитами вставьте первую конструкцию, чтобы получилось подобие буквы "Н". (будем считать, что атомы и первой конструкции являются и атомами второй конструкции.
Таким образом связь между "атомами" будет осуществляться не только первой конструкцией, но и второй. Т.е. между атомами появится "второй канал связи". Эта связь (через боковые магниты) называется пи-связью, а в целом связь между атомами - "двойной связью". Таким образом, двойная связь состоит из двух связей - сигма-связи и пи-связи. При этом пи связь существенно слабее сигма связи. Обратите внимание, что без сигма связи между атомами пи-связь образоваться не может.
<hr />
Теперь возьмём третью пару магнитов, и проделаем с ними то же самое, что и со второй парой, но при сборке конструкции третью пару магнитов расположим так, чтобы оси этих магнитов были перпендикулярны осям второй пары. Теперь между атомами тройная связь - одна сигма и две пи-связи. Вот так примерно обстоит дело при образовании ординарных, двойных и тройных связей между атомами углерода (или другими атомами второго периода).
Больше трёх связей между атомами углерода (или с участием атомов углерода) не бывает.