Волонтёр - слово заимствованное в русском языке.
Как-то и я была волонтёром.
Конечное -ёр- очень похоже на суффикс, с помощью которого образовано множество слов, например:
дирижёр,
массажёр,
ухажёр,
боксёр,
монтажёр.
Чтобы выяснить границы корня в слове "волонтер", пойду проторенной тропинкой:
подберу родственные слова и выделю их общую часть, в которой заключается основное лексическое значение.
Волонтёрский, волонтёрка, волонтёрный.
Улов, прямо скажу, негуст. А все потому, что это слово французского происхождения на русской почве смогло образовать лишь неколько производных слов, в которых общей частью, как видим, являются волонтёр-. Так что назову её корнем:
волонтёр_ - корень/окончание.