Я сейчас как-раз пытаюсь освоить программу Adobe Illustrator. Правда пользуюсь я этой программой пока на уровне "продвинутого любителя". До профессионализма ещё очень далеко. Времени не хватает на самостоятельное обучение без отрыва от основной работы.
Чтобы эту программу было осваивать легче, я также искал в интернете какие-либо качественные обучающие материалы.
Первый "обучающий курс", который я нашёл и посмотрел - Самоучитель Adobe Illustrator CS. ООО "МУЛЬТИСОФТ" - этот курс оказался для "совсем ещё начинающих". Практически для дилетантов. Но всё-же, если вы ещё ни разу не запускали Adobe Illustrator CS, то он вполне подойдёт. Чтобы более-менее разобраться в интерфейсе.
Первая серьёзная книга, которую я скачал и начал изучать - Adobe Illustrator CS5. Официальный учебный курс. Это действительно самое полное справочное и обучающее пособие по Adobe Illustrator CS5. От разработчиков. Переведённое на русский язык. Тот факт, что эти материалы написаны для более новой версии - CS5, а не CS4, не говорит о том, что их нельзя использовать для работы в Adobe Illustrator CS4. Можно. Интерфейс программы нисколько не изменился, и все инструменты остались те-же. Просто добавилось несколько не принципиальных новинок и улучшений.
Также можно посмотреть и обучающие видео-материалы по Adobe Illustrator CS4 на сайте - Teachvideo.ru. Или ещё вот на этом - Vecart.ru. Или вот на этом - Compteacher.ru. Там их достаточно много. Всё сделано вполне доступно и информативно.
Видеокурс Борис Поташник. Adobe Illustrator на раз-два-три. Достаточно информативный и простой для изучения обучающий курс.
Также можно обратить внимание на обучающий видео-курс - Елена Панюкова. Adobe Illustrator с нуля от А до Я. Действительно от "А" до "Я". Вполне подойдёт и начинающим и более "продвинутым".
Есть много учебных материалов по программе Adobe Illustrator CS. Какие-то лучше, какие-то похуже. В том числе можно найти обучающее видео на и на YouTube. Но и тех материалов, которые указаны в моём ответе вполне достаточно, чтобы из "дилетанта" стать "мастером" векторной графики. Тут-уж всё от вас зависит.
Удачи.