1 Первый способ - через IP. Если они совпадают, то, возможно это один и тот же.
2 Через coocie. Можно записывать в них, с какими логинами заходил.
3 Через авторизацию Вебмани.
Защититься этими способами от знатока особо нельзя, но можно уменьшить количество простоватых фродеров.
А для выявления людей, пользующихся разными программами и прокси, нужно что-то более хитрое. Например по манере поведения. С какой страницы заходят. Если есть подозрение в мультиаккаунте, но они одновременно что-то разное делают, то вероятно, что это два разных человека. А если как бы по очереди, то есть пока один делает, второй наоборот и так всегда, то значит это один и тот же. Можно ещё проанализировать их почтовые ящики, возможно в них найдёте какое-то сходство.
Да и зачем так уж пытаться разоблачить их. Если они, к примеру, приносят какую-то пользу сайту, то и пусть себе делают что хотят. А если их заблокировать, они уйдут на другой сайт и перестанут приносить пользу. А если их действия наносят какой-то вред или финансовый ущерб, то, тогда, конечно, таких надо выявлять и наказывать, главное не ошибиться и не заблокировать хорошего человека, ведь он тоже может иметь какой-то финансовый план, и, возможно вкладывал в свою работу деньги.