Главное - это слово обозначает признак предмета и отвечает на вопрос: какое?
В предложении это прилагательное может определяить существительное среднего рода, например:
Главное дело было успешно выполнено.
В русском синтаксисе существует много слов, которые в зависимости от контекста, могут быть не связаны грамматически с другими членами предложения, то есть они являются вводными.
Слово "главное" может быть вводным словом, указывающим на течение мысли, акцентирование на какой-то важный момент в высказывании. Тогда, конечно же, оно выделяется запятыми.
Главное, ты не робей, а смело отвечай на вопросы.
Ты, главное, сделай для себя вывод из этой непростой ситуации.
Вводное слово легко изъять из предложения, не нарушив его смысла, что не сделаешь с прилагательным "главное", которое является определением.