Потому что электроотрицательность серы больше чем у металлов, но меньше чем у кислорода и галогенов. Поэтому в первом случае общая электронная пара (электронная плотность) смещается к сере - и она становится отрицательно заряженной, а во втором случае - общая электронная пара смещается к кислороду и галогенам, поэтому сера становится положительно заряженной
CaSO4 + 2CH3COOH → H2SO4 + Ca(CH3COO)2 (молекулярное уравнение)
Ca(2+) + SO4(2-) + 2CH2COO(-) H(+) → 2H(+) SO4(2-) + Ca(2+) + 2CH3COOH(-) (ионное уравнение)
В приложении.............................................