В-нулевых, работать надо в ручном режиме и снимать в формате RAW.
Во-первых, придётся использовать длинную выдержку. Возможно, десятки секунд (если в настройках нет таких длительностей, пользуйтесь режимом BULB). Потому что молнию надо будет дожидаться (угадать момент и тем более успеть за уже вспыхнувшей молнией физически невозможно), ну и собственно для прорисовки хоть чего-нибудь.
Отсюда - во-вторых. Штатив просто необходим. Без вариантов.
В-третьих, исключаем шевелёнку. Используя принудительное поднятие зеркала. Чтобы сотрясение камеры не сдвинуло изображение. Также может оказаться полезным пульт.
В-четвёртых, нужно, чтобы сама камера не противодействовала тому, что вы хотите с нею сделать. То есть отключить автофокус (чтоб не рыскал туда-сюда, без толку размазывая изображение) и стабилизацию. У Canon и Nikon стабилизатор встроен (или не встроен) в объективы, у Sony - в саму камеру.
В-пятых, фокусируемся на бесконечности (вы же не ждёте молнию в десяти метрах от вас?), а лучше - на гиперфокальном расстоянии. Очевидно, нужен объектив со шкалой расстояний, чем может похвастаться далеко не всякий современный образец, особенно из дешёвых. Если рядом с вами есть источники света, используйте бленду.
В-шестых, для достаточной глубины резкости следует закрыть диафрагму - до значений 11-16. Зато чувствительность (ISO), учитывая длительность выдержки, которая можеть достигать десятков секунд, можно вообще поставить минимальную, тем самым избавившись от зерна. Выдержку придётся подбирать экспериментально.
И, наконец, направляете фотоаппарат в сторону, где ожидается молния, жмёте спуск и надеетесь, что до закрытия затвора хотя бы одна молния там сверкнёт.