В двух словах и не расскажешь...
Проще всего ответить на второй вопрос. Из чистых веществ к полупроводникам принадлежат углерод (в форме алмаза), кремний, германий и олово (в форме альфа-олова, устойчивого при температуре ниже -40 градусов).
Теперь к началу. Фишка в том, что полупроводники - это не просто "промежуточное значение электропроводности". Это прежде всего особая структура энергетических зон в кристалле и "подходящее" их заполнение электронами. Именно зонная структура и распределение электронов по уровням энергии и делает полупроводники полупроводниками, а не просто "промежуточным значением".
Значит, как там всё получается: монокристалл (а все "классические полупроводники" - это монокристаллы) - это регулярное, периодическое расположение атомов в пространстве. Что, в свою очередь, создаёт регулярное пространственно распределение энергии, которую может иметь свободный носитель. Поэтому если решить уравнени Шрёдингера, основное уравнение квантовой механики, для вот такого распределения потенциальной энергии, то окажется, что у носителя есть интервалы значений энергии, который он может иметь, и есть интервал значений энергии, которые он иметь не может (запрещённая зона).
И особенность полупроводников в том, что их "родные" носители целиком заполняют одну из разрешённых зон, но их нет в следующей разрешённой зоне. Именно у элементов IV группы периодической системы и получается такое распределение носителей по энергиям. И именно при таком распределении любые примеси, которые попадают в полупроводникровый кристалл, создают разрешённые уровни в запрещённой зоне (примесь - это НАРУШЕНИЕ однородности и периодичности кристаллической решётки, поэтому из-за таких нарушений и получаются разрешённые состояния в запрещённой зоне).
Так что вся игра, все "полезные" свойства полупроводников создаются как раз тем, что а) примеси создают в чистом полупроводнике разрешённые энергетические уровни внутри запрещённой зоны, и б) положением этих уровней можно управлять, подбирая тип примеси и её концентрацию.
= = = = = = = =
Вот и всё. А объяснение про "промежуточные значения" - это детский лепет. У железных опилок, смешанных с постным маслом, тоже промежуточное значение, но это не делает такую смесь полупроводником.