Не волнуйтесь, ваши настройки правильные. На втором скриншоте видно, что вы задали стартовой страницей экспресс-панель. Это первый вариант развития событий.
Второй вариант, пожёстче уже: в единственной вкладке откройте экспресс-панель и войдите в настройки браузера. В опции «Открыть определённую страницу или несколько страниц» кликните по ссылке «Задать страницы».
В открывшейся форме жмёте на кнопку «Использовать текущие страницы» и «ОК». Ну и перегружаете браузер для проверки результата.
Третий вариант вообще по хардкору, ну это если только немцы уже в городе...
ПКМ вызываете контекстное меню на пиктограмме Оперы и переходите в «Свойства»:
В открывшемся апплете, в строке Объект, после пробела вписываете адрес: opera://startpage/#speeddial
В моём случае строка приобрела вид:
"C:\Program Files (x86)\Opera\launcher.exe" opera://startpage/#speeddial
Сохраняете изменения в апплете, закрываете его и перегружаете Оперу для проверки.
В третьем варианте браузер к любому количеству вкладок, не зависимо от настроек, будет сверху цеплять экспресс-панель при запуске.
Надеюсь помог. =)