Здесь в одном несколько разных вопросов.
Можно ли заказывать в украинских интернет-магазинах товары? А почему нет? Мы же, украинцы, то есть, заказываем. Книги, одежду, лампочки, инструменты, саженцы... Всё приходит, всё, как везде в этом плане. Доставка Новой почтой, Укрпочтой, самовывоз - кому как нравится.
Другое дело - работают ли сами магазины с РФ, отправляют ли товар в эту страну, в какой валюте принимают оплату. На эти вопросы, думаю, любой менеджер магазина даст исчерпывающие ответы. Потому, прежде, чем заказать какой-то товар, лучше убедиться, что магазин работает в этом направлении.
Опасно ли это? В каком смысле? В мошенническом, военном, русофобском (какие ещё могут быть придуманы причины?). Опасность может быть, на мой взгляд, только в качестве товара и добросовестности продавца. Если сайт известный, популярный, то риски здесь минимальные, почти нулевые. А "уронить" посылку или присвоить, могут и на других этапах следования. Не раз читала возмущённые рассказы о работе рос. почты. В этом случае, хоть откуда закажи, всякое может случиться. Тут уже отправитель ответственности не несёт.
Где лучше? На этот вопрос не отвечу. В РФ товары не заказывала. А в Украине заказываем разные товары из разных интернет-магазинов, всегда всё получали, никаких казусов не было.