Главный герой известной былины "Про Добрыню Никитича и Змея Горыныча" - мужественный и смелый богатырь Добрыня Никитич. Он умен, имеет достойное образование, и служит при дворе князя Владимира. Добрыня безупречно выполняет все, что ему поручают, он справедлив в обычной жизни и непримирим к врагам Отечества.
Добрыня Никитич в былине совершает свой главный подвиг - спасает русских людей от многоголового Змея Горыныча, который терроризирует местное население. Не сразу богатырю удается справиться с огнедышащими головами, но все-таки он уничтожает Змея и освобождает пленных людей.
Змей Горыныч тоже является главным персонажем повествования. Это наглое чудище угнетает народ, ворует девушек и держит их в своих тайных пещерах. Он пытается противостоять Добрыне, но богатырь расправляется с жестоким Змеем.
В былине мы встречаемся с Мамелфой Тимофеевной, матерью главного героя, женщиной мудрой и любящей. Она поддерживает своего сына-богатыря и напутствует его на ратные подвиги.
Князь Владимир выглядит в былине грозным правителем, который дает указания подопечным и требует беспрекословного их выполнения.
Кроме того, в произведении мы видим и второстепенных персонажей, таких как Забава Путятишна, Алеша Попович, гонец Елисей, купец Колыван и конь Бурушка.