Сочетается даже с деловым пиджаком, но нужно две вещи: чтобы было допустимо дресс-кодом и чтобы идеально сочеталось с ансамблем. Тут вы правы - нужно идеальное чувство меры.
Лучше всего яркий рисунок на большом платке смотрится с чёрным удлинённым или длинным пальто - набросить небрежно либо вокруг шеи, либо через плечо. Я когда-то носила на густо-зелёное бархатное пальто - через плечо, косынкой, с заправленным за пояс углом - чтобы крепче держалось. Можно сложить так, чтобы напоминало капюшон. Для этого платок нужно повязать на голову, замотать один конец вокруг шеи - именно по-крестьянски, но не туго, а потом спустить платок с головы назад. Получится подобие капюшона или модного шарфа-снуда, а длинный угол с бахромой будет свисать красиво на груди до пояса. С таким вариантом красива коротенькая стрижка или волосы, забранные вверх.
Что касается ношения в помещении, то нужно помнить, что закутываться в такой платок нужно уметь. Иначе да, получится бабуська, особенно если осанка подводит. Почему получается бабуська: потому что любая шаль или платок, просто накинутый на плечи, скругляет линию плеч, а значит, прибавит возраст. Это помимо общего образа, когда шаль ассоциируется с возрастом. А ведь мы сидим во время работы, поэтому платок лучше не распускать впереди, а носить так же ассиметрично, закидывая концы или один конец назад. Или повязать его задом наперёд. Если в помещении прохладно - будет согревать и украшать.
Вообще павловские платки потрясающе красивы и совершенно самодостаточны. Но эффектнее всего именно первый вариант - платок на чёрном фоне с розами с чёрным классическим приталенным пальто. Сапожки или ботиночки, перчатки и сумочка тоже чёрные. Можно поэкспериментировать с красным - обувь или сумка или перчатки. Но больше ничего павловского лучше не привлекать сюда - всякие вышитые сапоги или сумки, даже очень красивые, будут перебором.