Потому что есть разница между эффективным напряжением и амплитудой переменного (синусоидального) напряжения.
220 вольт - это эффективное значение. Оно показывает, какую работу может совершить это напряжение, то есть связано с тепловым (например) действием тока по формуле w(t) = u²(t)/R. Обратите внимание, что тут берётся мгновенное значение напряжения и, значит, мгновенное значение выделяющейся тепловой мощности.
Но в переменном напряжении величина мгновенного напряжения всегда разная. В некоторые моменты она вообще равна нулю. Поэтому для напряжения u(t) = Um*sin(ωt) среднее значение тепловой мощности будет пропорционально среднему значению квадрата синуса, которое равно 1/2. Поэтому тепловое действие переменного тока оказывается равным Um²/2R.
То есть эффективное значение синусоидального переменного тока оказывается в корень из 2 раз меньше амплитудного. И именно это эффективное значение и известно нам как "220 вольт". Потому что от электричества нам нужна, в конечном итоге, переносимая им энергия.
И подавляющее большинство вольтметров, даже и цифровых, показывают нам как раз эффективное значение.
А вот при выпрямлении переменного тока на выходе получается как раз амплитудное значение - это принцип работы выпрямителя. Ну и коль скоро амплитудное значение чуть не в полтора раза больше эффективного, мы и видим столь "странные" значения на вольтметре.
Вот это соотношение - корень из 2 - характерно только для синусоидального напряжения. Если в розетке был не синус, а меандр, то u(t) в течение каждого полупериода было бы постоянным и равным амплитуде, поэтому и разницы между эффективным и амплитудным не было бы.