Того, кто привык говорить ПОПУСТУ, стараются избегать.
В этом предложении выделенное слово отвечает на вопрос КАК? -- ПОПУСТУ.
На такие вопросы отвечают НАРЕЧИЯ. И слово ПОПУСТУ, следовательно, относится к наречиям.
Как же оно образовано?
Здесь нужно бы вспомнить, что в те далекие времена, когда в русском языке начали создаваться наречия, склонялись не только полные прилагательные, но и краткие тоже склонялись.
И многие наречия произошли от косвенных падежей таких склоняемых кратких прилагательных путем соединения их с предлогами, перешедшими в приставки.
Цепочка образования предлагаемого наречия такова: полное прилагательное ПУСТОЙ, краткое -- ПУСТ в именительном падеже, в дательном падеже было ПУСТУ плюс предлог ПО.
Такие наречия в соответствии с правилами русского языка пишутся слитно,
то есть: ПО + ПУСТУ = ПОПУСТУ.